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在聚合物微球GMA/MMA表面同步合成与固载卟啉及固载化金属卟啉的催化氧化性能

赵婧 , 高保娇 , 高学超

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90710

制备了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚微球GMA/MMA,并通过键合有对羟基苯甲醛(HBA)的改性微球HBA-GMA/MMA与苯甲醛(或取代苯甲醛)以及吡咯间的Adler反应,实现了卟啉在共聚微球GMA/MMA表面的同步合成与固载,制得了因载有苯基卟啉(PP)、对氯苯基卟啉(CPP)、对硝基苯基卟啉(NPP)的功能化微球PP-GMA/MMA,CPP-GMA/MMA和NPP-GMA/MMA.重点考察了影响卟啉同步合成与固载过程的因素.制备了固载有钴卟啉的催化剂,并以分子氧氧化乙苯为模型反应,考察了催化剂的活性.结果表明,苯甲醛取代基的结构、催化剂的酸性和溶剂的极性对卟啉的同步合成与固载都有较人的影响;钴卟啉催化剂对分子氧氧化乙苯反应具有较高的催化活性,且当钴卟啉外环上含有强吸电子基团硝基时,催化剂活性最高.

关键词: 甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 甲基丙烯酸甲酯 , 苯甲醛 , 苯基卟啉 , 固载 , 钴卟啉 , 取代基

有机硅改性环氧丙烯酸阴极电泳漆的制备

宫晟东 , 翟林峰 , 谭育远 , 王华林

涂料工业

将正硅酸乙酯(TEOS)与甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)经酸催化合成一种表面带有双键的二氧化硅活性粒子,然后与甲基丙烯酰胺、环氧树脂等共聚制备有机硅改性环氧丙烯酸阴极电泳漆.采用FT-IR对有机硅改性环氧丙烯酸结构进行表征,重点研究了有机硅含量对电泳漆玻璃化转变温度、吸水率、耐热性、耐腐蚀性能的影响.结果表明:随有机硅含量增大,吸水性降低,耐腐蚀性和玻璃化转变温度提高.当有机硅的添加量(质量分数)为1.8%时,电泳漆漆膜的综合性能较好.

关键词: 有机硅 , 改性 , 环氧树脂 , 甲基丙烯酸甲酯 , 阴极电泳漆 , 耐腐蚀性

原位聚合法制备纳米ATO/PMMA乙醇分散液的研究

陈泽成 , 皮丕辉 , 文秀芳 , 郑大峰 , 程江 , 杨卓如

电镀与涂饰

将纳米掺锑二氧化锡(ATO)粒子经过超声分散和偶联剂处理后,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为单体,用原位聚合法制备了纳米ATO/PMMA乙醇分散液.讨论了偶联剂种类、MMA与ATO质量比值,引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)用量对纳米ATO/PMMA乙醇分散液分散稳定性的影响.确定了合适的偶联剂为乙烯基三叔丁基过氧硅烷(VTPS),最优工艺参数为m(MMA):m(ATO)=2,w(AIBN)=1.5%.往聚丙烯酸酯树脂加入该纳米ATO/PMMA乙醇分散液所制得的涂料,其涂膜同时具有良好的可见光透过率和近红外光阻隔性能.

关键词: 隔热涂料 , 掺锑氧化锡 , 纳米粒子 , 甲基丙烯酸甲酯 , 原位聚合 , 乙醇分散液

2,5-二苯甲酰氧基己二酸二乙酯的合成及引发甲基丙烯酸甲酯聚合

韩邦琦 , 程斌

高分子材料科学与工程

合成了“2,5-二苯甲酰氧基己二酸二乙酯”并将其用于引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合.利用核磁共振氢谱(1H-NMR)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和质谱(MS)对化合物结构进行表征;利用称量法确定了聚合物产率;利用凝胶渗透色谱(GPC)测定了聚合物的相对分子质量及相对分子质量分布.实验结果表明,2,5-二苯甲酰氧基己二酸二乙酯作为一种引发剂,能够引发甲基丙烯酸甲酯聚合,得到了较高的产率;聚合物产率随反应温度的上升和反应时间的延长而增大;当2,5-二苯甲酰氧基己二酸二乙酯使用量增加1倍时,聚合物的产率随之增加1倍左右,符合链式聚合特征;该引发剂的引发机理为碳自由基引发的自由基聚合.

关键词: 引发剂 , 甲基丙烯酸甲酯 , 自由基聚合 , 碳自由基

悬浮聚合法制备聚合物(甲基丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸丁酯)/蒙脱土纳米复合微球与性能研究

徐井水 , 柯扬船 , 周倩 , 胡祥龙

稀有金属 doi:10.13373/j.cnki.cjrm.2014.01.012

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)及蒙脱土(MMT)为主要原料,使用悬浮聚合法制备聚合物(甲基丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸丁酯)/蒙脱土纳米复合微球.采用红外光谱(FTrIR)、X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电镜(TEM)对所制备的复合材料微观结构进行了表征;通过热重分析(TGA)对复合材料的热稳定性进行了研究.探讨了蒙脱土含量对复合材料热稳定性及膨胀性能的影响.结果表明,聚合物/MMT纳米复合微球(蒙脱土含量为3%(质量分数))表面光滑且颗粒间团聚现象对比于纯聚合物微球明显改善,平均粒径在60~ 120 μm; XRD分析得出钠基蒙脱土的层间距为1.21 nm,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)离子交换改性后的有机蒙脱土层间距为1.88nm,聚合物/MMT复合材料的层间距约为3.53 nm,这与TEM分析相符;纯共聚物最大质量损失温度为482℃,当蒙脱土含量为3%时,聚合物/MMT复合材料最大质量损失温度提高到505℃;在本实验条件下,纯聚合物微球在水中最后膨胀率约为250%,聚合物/MMT纳米复合微球(MMT 3%)在水中最后膨胀率约为125%.岩心封堵率效果测试表明,纳米聚合物复合微球具有良好的运移能力和深部封堵性能.

关键词: 聚合物/MMT纳米复合微球 , 蒙脱土 , 甲基丙烯酸甲酯 , 丙烯酸丁酯 , 悬浮聚合

含芴稀土配合物催化MMA聚合活性研究

苗慧 , 陈楠楠 , 韦云 , 崔玉民

材料导报

合成了2个含吡啶亚甲基修饰芴配体的二价稀土金属有机配合物[η5∶η1-(C5H4NCH2C13H8)]2LnⅡ[Ln=Yb(1),Eu(2)],发现其对甲基丙烯酸甲酯聚合具有高的催化活性.研究了配合物1,2作为单一组分催化剂催化甲基丙烯酸甲酯聚合的性能,结果表明,温度、溶剂、催化剂和单体的物质的量比对催化剂的活性、聚合物分子量的分布及规整度有明显影响.

关键词: 稀土配合物 , 催化 , 甲基丙烯酸甲酯 , 聚合

ATRP引发剂的非正常引发

王樾 , 徐冬梅 , 管晓颖 , 张可达

高分子材料科学与工程

通常只能与低价过渡金属卤化物/络合剂配合才能引发原子转移自由基聚合(ATRP)的引发剂2-溴异丁酸乙酯(EbiB),2-溴丙酸甲酯(MBP),二氯化苄(DCT)在氯化铜/五甲基二乙烯三胺,氯化铁/五(丙烯酸甲酯)二乙烯三胺等高价态过渡金属卤化物/络合剂的存在下也可以引发甲基丙烯酸甲酯的聚合,所得聚合物分子量分布较窄(1.10~1.20),反应具有较好的可控性.本文讨论了不同高价态过渡金属催化剂/络合荆以及聚合温度对反应的影响并深入探讨了反应机理.

关键词: 原子转移自由基聚合 , 引发剂 , 甲基丙烯酸甲酯 , 诱导期

负载型CuCl催化剂的制备及其在原子转移自由基聚合中的应用

曹勇 , 谷崇 , 刘利慧 , 李微雪 , 李敬远 , 雷良才 , 李海英

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2015.06.009

在正丁基锂催化下,通过亲核取代反应将2,2'-联吡啶键连在氯球(PS-Cl,氯甲基化交联聚苯乙烯微球)表面,进而络合CuCl得到负载型催化剂PS-bpy/CuCl.将该负载型催化剂用于甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸甲酯(MA)或苯乙烯(Sty)等单体的原子转移自由基聚合反应(ATRP),并对聚合反应动力学规律进行了考察.实验结果表明,负载型催化剂PS-bpy/CuCl参与的聚合反应满足一级动力学反应规律,属活性/可控聚合,产物的分子量分布较窄(1.20),产物中铜的含量为0.094mg/g.负载型催化剂PS-bpy/CuCl可以通过简单过滤进行分离回收,活化后仍具有良好的活性,可重复应用.

关键词: 原子转移自由基聚合反应 , 负载型催化剂 , 亲核取代 , 甲基丙烯酸甲酯

高性能空调换热器用亲水性丙烯酸酯涂料

黄丽 , 雷景新 , 周昌林

高分子材料科学与工程

以过硫酸铵(APS)为引发剂,丙烯酰胺(AM)、丙烯酸(AA)及甲基丙烯酸甲酯(MMA)为主要共聚单体,通过自由基水溶液聚合,制备了具有优良亲水性能的丙烯酸酯树脂涂料.探讨了反应温度、保温时间对合成工艺的影响以及各单体含量和中和度对涂膜亲水性能的影响,并采用红外光谱和差示扫描量热分析对共聚物进行了表征.结果表明,单体转化率随温度升高呈现先增加后降低的趋势;随着保温时间的延长,单体转化率逐渐增大直至趋于平衡,最佳反应温度和保温时间为80℃和5h.随着AA含量的增加,涂膜的亲水性先增加后降低;在一定范围内,随着MMA含量的增加,涂膜的亲水性先降低后增加,当MMA含量超过一定范围后,其亲水性呈现继续增加的趋势,最佳单体质量比为m(AM):m(MMA):m(AA)=7:2:1.随着中和度增加,涂膜的亲水性先增加后降低,最佳的中和度为30%,其接触角约为8°.差示扫描量热分析结果表明,合成的共聚物具有良好耐热性,其玻璃化转变温度约为120℃.

关键词: 甲基丙烯酸甲酯 , 丙烯酰胺 , 亲水性 , 接触角 , 中和度

应用两步接枝法制备新型改性聚丙烯基吸油材料?

李绍宁 , 张迎东 , 崔莉 , 张越 , 杜晓 , 吴晓青

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.18.008

为了提高聚丙烯(PP)无纺布的吸油性能,通过在异丙醇/水混合酸性溶液中紫外辐照诱导的方法,成功将丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体接枝到 PP 基体上。考察了单体浓度、辐照时间等反应条件对聚丙烯无纺布接枝率的影响。利用衰减全反射红外光谱(FT-IR)、X射线光电能谱仪(XPS)和扫描电子显微镜(SEM)对接枝改性前后聚丙烯无纺布基体表面的化学组成和形貌结构进行了表征,并以原油为被吸附有机物考察了聚丙烯非织造布接枝前后的吸油性能。静态接触角测试表明接枝聚合改性处理后,PP无纺布的亲油性能显著增强。PP-g-(AA+MMA)的热稳定性通过差热分析(DTG )和差示扫描量热法(DSC)进行了表征。此外,改性处理后的聚丙烯无纺布基体的弹性势能也得到了显著提高。

关键词: 接枝聚合 , 甲基丙烯酸甲酯 , 聚丙烯无纺布 , 吸附性能 , 紫外辐照

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